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氧化鋯陶瓷涂層

更新:2016-9-2 8:09:10      點(diǎn)擊:
  • 產(chǎn)品品牌   抗耐牌
  • 產(chǎn)品型號(hào)   ZrO2
  • 產(chǎn)品描述

    氧化鋯陶瓷涂層是熱噴涂涂層中較為常用的一種,其具有硬度高、耐溫性好、抗熱振強(qiáng)等性能。...

產(chǎn)品介紹
氧化鋯陶瓷涂層簡介:
氧化鋯陶瓷涂層由于其優(yōu)越的耐高溫性能與低的熱導(dǎo)率,廣泛用作航空發(fā)動(dòng)機(jī)與燃?xì)廨啓C(jī)等的熱障涂層(ThennalBanierCoatings:TBCs)。同時(shí),由于具有良好的高溫穩(wěn)定性,在高溫下具有較高的氧離子電導(dǎo)率,等離子噴涂層還可用作固體氧化物燃料電池的電解質(zhì)。高溫應(yīng)用要求涂層具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性以及性能穩(wěn)定性。
圖(一)噴涂氧化鋯陶瓷涂層耐高溫絕緣
如前所述,純氧化鋯的晶體結(jié)構(gòu)隨溫度的升高將發(fā)生從單斜晶向正方晶、立方晶變化,而降溫時(shí)的正方晶向單斜晶的變化將伴隨著體積膨脹,足以超過材料本身的強(qiáng)度而引起開裂,因此,常添加一定量的氧化釔、氧化鈣與氧化鎂、氧化鈰等來將氧化鋯穩(wěn)定在正方晶或立方晶,避免因溫度變化時(shí)的相變引起開裂。


圖14  H2流量對等離子噴涂TiO2涂層的相結(jié)構(gòu)的影響
氧化鋯陶瓷涂層的耐溫性能:
作為熱障涂層常用的氧化鋯為ZrO2-8%Y2O3(8YSZ)(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),ZrO2-CaO(CSZ)。YSZ隨氧化釔含量的不同,晶體結(jié)構(gòu)不同。隨Y2〇3含量的增加,單斜晶含量減少,而正方晶以及立方晶的含量增加。由于噴涂粒子的急冷特征,涂層的晶體結(jié)構(gòu)與粉末的晶體結(jié)構(gòu)會(huì)產(chǎn)生差異。8YSZ粉末由正方晶和單斜晶組成,如圖15所示,而等離子噴涂沉積的涂層則主要由正方晶與少量的單斜晶構(gòu)成。由于X射線衍射分析時(shí)正方晶與立方晶的衍射峰一般重疊在一起,難以定量給出涂層中各相的相對含量。采用拉曼光譜分析表明,涂層中不同相的相對含量隨Y203的含量而變化。解析結(jié)果如表16所示,即使含約9%Y203(摩爾分?jǐn)?shù))的YSZ涂層,在噴涂態(tài)主要由正方晶構(gòu)成。隨熱處理時(shí)間的增加,發(fā)生從正方晶向單斜晶的轉(zhuǎn)變,而轉(zhuǎn)變的量隨1〇3含量增加變得不顯著。對于TBC常用的含4.3%(摩爾分?jǐn)?shù))(質(zhì)量分?jǐn)?shù)8%)Y203的YSZ,在1200°C處理后,涂層中正方晶的約三分之一被轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡本。對于Y203含量接近20%(摩爾分?jǐn)?shù))的YSZ,涂層基本由穩(wěn)定的立方晶構(gòu)成,含有少量的正方晶與微量的單斜晶,隨熱處理時(shí)間的增加,正方晶將向穩(wěn)定的立方晶轉(zhuǎn)變。

圖15  YSZ涂層與粉末的結(jié)構(gòu)比較
噴涂態(tài)YSZ涂層中的正方晶呈現(xiàn)準(zhǔn)穩(wěn)特征,在應(yīng)力的作用下發(fā)生應(yīng)變誘致馬氏體型的相轉(zhuǎn)變,變?yōu)閱涡本АS肸rO2-8%Y2O3(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的粉末制備的涂層進(jìn)行了顯微硬度測試后,在測試應(yīng)力的作用下噴涂態(tài)的正方晶發(fā)生了向單斜晶轉(zhuǎn)變。這種應(yīng)變誘發(fā)相引起的正方晶向單斜晶的變化因產(chǎn)生體積膨脹,而具有抑制裂紋擴(kuò)展的作用,為燒結(jié)塊材ZrO2增韌的方法之一。

圖16  1200℃熱處理不同時(shí)間后YSZ涂層的相含量變化
對于致密的ZrO2,晶體結(jié)構(gòu)不同,其熱導(dǎo)率不同,正方晶的熱導(dǎo)率約為立方晶的2倍,而立方晶約為單斜晶的1/3.5~1/4。因此,涂層的熱物理性能取決于涂層的晶體結(jié)構(gòu)與層狀組織結(jié)構(gòu)。ZrO2-7%Y2O3(摩爾分?jǐn)?shù))涂層的熱導(dǎo)率為0.95W/(m*K),即使進(jìn)行熱處理涂層的晶體結(jié)構(gòu)也不發(fā)生明顯的變化,因此,在1000°C下經(jīng)100h熱處理后,熱導(dǎo)率為1.05W/(m*K),基本上無顯著變化。然而,對于ZrO2-5CaO,涂層經(jīng)1000°C,100h熱處理后,其熱導(dǎo)率從噴涂態(tài)的0.6W/(m*K)增加至1.6W/(m*K),熱導(dǎo)率的增加將降低隔熱效果。
圖17為采ZrO2-Y2O3在三種不同條件下制備的YSZ涂層的溫度擴(kuò)散系數(shù)隨熱處理溫度變化的測試結(jié)果,涂層的制備條件如表18所示。結(jié)果表明隨涂層制備條件的不同,由于其組織結(jié)構(gòu)不同而使熱物理性能不同。隨電弧功率的增加溫度擴(kuò)散系數(shù)增加,而隨噴涂距離的增加由于孔隙率增加,粒子間的結(jié)合率下降使溫度擴(kuò)散系數(shù)降低,YSZ系熱障涂層的熱疲勞壽命與Y2〇3的含量有關(guān),圖19為其含量對熱疲勞壽命的影響,結(jié)果表明含有8%Y203(質(zhì)量分?jǐn)?shù))穩(wěn)定的YSZ的熱疲勞壽命最高。熱障涂層的熱疲勞壽命除了與YSZ的成分有關(guān)外,還與結(jié)合層的成分有關(guān),而結(jié)合層的組成與組織影響YSZ與結(jié)合層之間的熱生長氧化膜(TGO:thermalgrowthoxide)的特性。圖20為采用不同合金結(jié)合層試驗(yàn)得到的合金種類對熱障涂層壽命的比較,鎳基涂層呈現(xiàn)較高的熱疲勞壽命。

圖17  不同工藝制備的YSZ涂層的熱擴(kuò)散率的變化

圖18  圖中試樣制備條件
當(dāng)YSZ熱障涂層在超過1300℃的高溫下使用時(shí),隨保溫時(shí)間的延長將發(fā)生涂層的燒結(jié)從而導(dǎo)致涂層的收縮,如圖21所示,在1300oC下保溫50h后將收縮約0.2%,溫度越高,收縮越嚴(yán)重,因此替代YSZ的高溫穩(wěn)定熱障涂層材料的開發(fā)為目前TBC研究的重要方向之一。

圖(二)氧化鋯陶瓷涂層用于柱塞桿表面形成高硬度耐磨層,同時(shí)也有很強(qiáng)的抗腐蝕性能
近年來,固體氧化物燃料電池技術(shù)的開發(fā)越來越受到關(guān)注,等離子噴涂固體電解質(zhì)YSZ涂層在電池制造中顯示出較好的應(yīng)用前景。圖22為不同穩(wěn)定劑M2〇3含量對YSZ電導(dǎo)率的影響,其中8%Y2O3(摩爾分?jǐn)?shù))穩(wěn)定的表現(xiàn)出較高的電導(dǎo)率。使用真空等離子噴涂的薄YSZ涂層作電解質(zhì)的電池,顯示出優(yōu)越的輸出特性(圖23);谘趸喌难蹼x子導(dǎo)電的電解質(zhì)特性,基于YSZ的氧傳感器的熱噴涂制造也已經(jīng)用于生產(chǎn)。

圖19  Y2O3含量對YSZ涂層熱沖擊壽命的影響

圖20  不同種類的結(jié)合層對YSZ涂層熱沖擊壽命的影響


圖21  大氣等離子噴涂La-MP涂層與YSZ涂層在1300℃下時(shí)效行為的比較


圖22  M2O3含量對ZrO2的電導(dǎo)率的影響


圖23 以真空等離子噴涂YSZ為電解質(zhì)的固體氧化物燃料單電池的輸出特性




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